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固定化微生物對(duì)滲濾液DTRO出水中氨氮降解的研究
來(lái)源:拜爾生物 發(fā)布時(shí)間:2022年04月25日

采用固定化微生物技術(shù)處理滲濾液DTRO出水中氨氮,考察不同HRT、DO以及溫度對(duì)反應(yīng)體系脫氮的影響。結(jié)果表明:反應(yīng)器馴化周期短,能夠有效地去除反應(yīng)體系中的氨氮和COD,其去除率分別為98.68%、78.19%。馴化后期,反應(yīng)體系中出現(xiàn)輪蟲(chóng)、累枝蟲(chóng)、寡毛類(lèi)動(dòng)物。

不同水力停留時(shí)間(HRT)、溶解氧(DO)、溫度影響固定化微生物脫氮效果,通過(guò)試驗(yàn)得出最 佳工藝條件為:HRT為5d,ρ(DO)為4.0mg/L,溫度為25~30℃。在最 佳工藝條件下,出水ρ(NH_4~+-N)為13.01~19.96mg/L,ρ(COD)為6.78~12.07mg/L,達(dá)GB16889—2008《垃圾填埋場(chǎng)污染控制標(biāo)準(zhǔn)》。

垃圾滲濾液是一種成分復(fù)雜的高濃度有機(jī)廢水。傳統(tǒng)處理工藝很難達(dá)到GB16889—2008《垃圾填埋場(chǎng)污染控制標(biāo)準(zhǔn)》,而碟管式反滲透膜(DTRO)具有通道寬、流程短、湍流強(qiáng)等特點(diǎn),早先在國(guó)外滲濾液的處理中較常見(jiàn)。

國(guó)內(nèi)填埋場(chǎng)如廣西北海市白水塘填埋場(chǎng)、深圳老虎坑垃圾填埋場(chǎng)、安徽滁州垃圾填埋場(chǎng)等也引進(jìn)了DTRO技術(shù)。DTRO運(yùn)行初期,工藝穩(wěn)定,出水水質(zhì)好,但是隨著運(yùn)行時(shí)間的增加,膜組件被滲濾液所污染,DTRO膜易堵塞,壓力泵負(fù)荷增加,最終導(dǎo)致出水無(wú)法達(dá)到排放要求。

通常,此類(lèi)出水中ρ(NH+4-N)為70~140mg/L,ρ(COD)<100mg/L,電導(dǎo)率為700~1000μS/cm[4],其中僅氨氮濃度未達(dá)排放標(biāo)準(zhǔn),生物脫氮仍需要一定的碳源。由于該類(lèi)廢水C/N值偏低,采用傳統(tǒng)生化法處理工藝需要額外投加大量的碳源,處理成本高。

固定化微生物技術(shù)對(duì)碳源需求量低,并能夠維持較高的生物量,在低C/N廢水脫氮領(lǐng)域中具有巨大的應(yīng)用潛力。目前,該技術(shù)已應(yīng)用于合成氨工業(yè)廢水、焦化廠廢水、畜禽養(yǎng)殖廢水脫氮等方面。

本文針對(duì)滲濾液DTRO出水不達(dá)標(biāo)問(wèn)題,采用固定化微生物進(jìn)行深度處理,考察不同HRT、DO、溫度條件下對(duì)固定化微生物脫氮效果的影響,確定該技術(shù)處理DTRO出水達(dá)標(biāo)排放的最 佳工藝條件。

1試驗(yàn)部分

1.1試驗(yàn)裝置

試驗(yàn)裝置如圖1所示,反應(yīng)池尺寸為780mm×100mm×485mm,有效容積為30L,由PVC板制成。在反應(yīng)池一側(cè)距側(cè)壁80mm,底面285mm處安裝固定化微生物反應(yīng)器,具體是在布滿(mǎn)孔(5mm)的塑料瓶(60mm×210mm)內(nèi)裝入曝氣頭,周?chē)b滿(mǎn)固定化微生物載體。載體由陶粒制成,具有較大的比表面積(31.744m2/g),裝填容量?jī)H占反應(yīng)裝置的1%左右,載體內(nèi)包埋多種具有特定功能的細(xì)菌,其在供氧條件下,載體內(nèi)的細(xì)菌被激活,釋放于水中。

垃圾滲濾液處理

控制固定化微生物反應(yīng)器上方的溶解氧,溶解氧隨著流體在反應(yīng)器中擴(kuò)散,沿程與斷面形成“好氧-缺氧”環(huán)境,有利于反應(yīng)裝置同步硝化反硝化。在反應(yīng)器上方安裝DO測(cè)定儀、pH測(cè)定儀以及加熱棒。滲濾液DTRO出水由蠕動(dòng)泵排入反應(yīng)池,出水溢流至排水收集槽中。

1.2試驗(yàn)用水

試驗(yàn)用水由382mg/L氯化銨、108mg/L葡萄糖以及0.1mL/L營(yíng)養(yǎng)液模擬配制而成。ρ(NH+4-N)為90~110mg/L,ρ(COD)為80~100mg/L,pH為7.5~8.5,電導(dǎo)率約為1080μS/cm。其中營(yíng)養(yǎng)液配料如表1所述。

垃圾滲濾液處理

1.3試驗(yàn)方法

試驗(yàn)裝置連續(xù)進(jìn)水,整個(gè)試驗(yàn)過(guò)程通過(guò)NaHCO3溶液調(diào)節(jié)反應(yīng)池中的pH,使其值控制在7.5~8.5。

1)固定化微生物載體的激活及馴化:載體激活階段,將試驗(yàn)用水稀釋1倍,抽入到反應(yīng)池中,待進(jìn)水達(dá)到恒定水位,停止進(jìn)水,只進(jìn)行曝氣,控制ρ(DO)為5.0mg/L,溫度為25~30℃,適應(yīng)3d,采用試驗(yàn)用水置換反應(yīng)池中的水,繼續(xù)曝氣3d,完成載體的激活;載體馴化階段,在載體激活試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,控制HRT為3d,連續(xù)進(jìn)水,每隔12h取1次水樣,測(cè)得氨氮和COD濃度。

2)HRT對(duì)脫氮效果的影響試驗(yàn):控制ρ(DO)為5.0mg/L,溫度為25~30℃,將HRT設(shè)置為7,5,3d,待反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行后,每隔12h取1次水樣,測(cè)得氨氮和COD濃度。

3)DO對(duì)脫氮效果的影響試驗(yàn):控制溫度為25~30℃,HRT為5d,調(diào)節(jié)ρ(DO)為5.0,4.0,3.0mg/L,待反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行后,每隔12h取1次水樣,測(cè)得氨氮和COD濃度。

4)溫度對(duì)脫氮效果的影響試驗(yàn):控制ρ(DO)為4.0mg/L,HRT為5d,調(diào)節(jié)溫度為25~30℃和15~20℃,待反應(yīng)器穩(wěn)定運(yùn)行后,每隔12h取1次水樣,測(cè)得氨氮和COD濃度。

1.4分析項(xiàng)目及方法

分析項(xiàng)目包括COD、氨氮、pH、DO、溫度和生物相。測(cè)定COD采用重鉻酸鉀法,氨氮采用納氏試劑法,pH采用便攜式pH計(jì)測(cè)定,DO采用WTW溶解氧儀Oxi3310測(cè)定,溫度采用溫度計(jì)測(cè)定,生物相觀察采用生物顯微鏡(XSP-BM-2CBAS)。

2結(jié)果和討論

2.1固定化微生物載體的馴化

馴化過(guò)程中氨氮和COD的變化曲線如圖2所示,期間反應(yīng)體系中出水氨氮和COD濃度均有所降低。

垃圾滲濾液處理

由圖2a可知:出水氨氮濃度在前3天內(nèi)急劇降低,濃度低于1mg/L,去除率達(dá)99.33%,從第3天開(kāi)始,氨氮濃度基本保持不變;由圖2b可知:出水COD在前6天內(nèi)緩慢地升高,第6~7天,出水COD有所降低,第7天以后,出水COD基本保持不變。

這是因?yàn)轳Z化初期,反應(yīng)池內(nèi)逐漸出現(xiàn)多種功能的細(xì)菌菌種,而反應(yīng)池中的環(huán)境更適合硝化細(xì)菌的生長(zhǎng)繁殖,因此硝化細(xì)菌優(yōu)先于異養(yǎng)菌大量繁殖,硝化細(xì)菌迅速地將NH+4-N轉(zhuǎn)化為NO-3-N和NO-2-N,出水NH+4-N濃度急劇降低,而異養(yǎng)菌與硝化細(xì)菌在反應(yīng)體系中呈競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系,馴化期間硝化細(xì)菌大量繁殖,抑制異養(yǎng)菌的生長(zhǎng)代謝,異養(yǎng)菌適應(yīng)反應(yīng)體系的能力較弱,反應(yīng)體系中有機(jī)物的利用率降低。

但是隨著馴化時(shí)間的增加,異養(yǎng)菌的數(shù)量逐漸增加,競(jìng)爭(zhēng)力逐漸加強(qiáng),待固定化微生物載體馴化7d后,硝化細(xì)菌與異養(yǎng)菌形成相對(duì)穩(wěn)定的動(dòng)態(tài)環(huán)境,出水氨氮和COD濃度基本保持不變。馴化后期,鏡檢顯示反應(yīng)池中出現(xiàn)寡毛類(lèi)動(dòng)物、輪蟲(chóng)、累枝蟲(chóng)等后生動(dòng)物,則馴化結(jié)束。由此可知,固定化微生物馴化周期短,可有效降解滲濾液DTRO出水中的氨氮。

2.2HRT對(duì)氨氮去除效果的影響

穩(wěn)定運(yùn)行中不同HRT對(duì)固定化微生物處理氨氮的影響如圖3所示。由圖3a可知:HRT為3d時(shí),平均出水ρ(NH+4-N)為13.74mg/L,受水力沖擊負(fù)荷影響,出水ρ(NH+4-N)為7.76~18.06mg/L,波動(dòng)較大。HRT為5d與7d時(shí),出水氨氮濃度基本保持一致,去除率均能達(dá)到95%以上。

垃圾滲濾液處理

由圖3b可知:當(dāng)HRT為3d和5d時(shí),COD去除率的波動(dòng)性大,但是相比HRT為5d,HRT為3d時(shí)出水有機(jī)物濃度明顯較低。當(dāng)HRT為7d時(shí),出水ρ(COD)穩(wěn)定在23.00mg/L左右。

氨氮去除效果隨HRT的增大而逐漸增強(qiáng),這是因?yàn)镠RT過(guò)小,水力沖擊負(fù)荷大,會(huì)破壞反應(yīng)池中的推流作用,體系中的氨氮與微生物無(wú)法充分接觸,氨氮的去除效果不佳;HRT增大,水力負(fù)荷減小,反應(yīng)池內(nèi)會(huì)形成有利于硝化反硝化細(xì)菌生長(zhǎng)的“好氧-缺氧”環(huán)境,可有效降解氨氮。

HRT為5d時(shí)出水COD濃度的波動(dòng)性比HRT為3d時(shí)大,而且有升高的趨勢(shì),一方面是受水力負(fù)荷影響,另一方面可能是因?yàn)殡S著HRT的增加,異養(yǎng)菌在反應(yīng)體系中的競(jìng)爭(zhēng)力逐漸減弱,導(dǎo)致出水COD濃度逐漸升高。綜合圖3a、圖3b,固定化微生物處理滲濾液DTRO出水中氨氮的最 佳HRT為5d。

2.3DO對(duì)氨氮去除效果的影響

圖4為穩(wěn)定運(yùn)行中不同DO對(duì)固定化微生物脫氮效果的影響。

垃圾滲濾液處理

由圖4a可知:ρ(DO)為3.0mg/L時(shí),平均出水ρ(NH+4-N)為37.65mg/L,去除率僅為62.35%,未達(dá)GB16889—2008標(biāo)準(zhǔn),隨著DO濃度的升高,氨氮去除率逐漸升高。當(dāng)ρ(DO)為5.0mg/L時(shí),平均出水ρ(NH+4-N)僅為3.30mg/L,去除率達(dá)96.70%。

由圖4b可知:隨著DO濃度的升高,反應(yīng)體系中的出水COD濃度先降低后升高,當(dāng)ρ(DO)分別為3.0,4.0,5.0mg/L時(shí),平均出水ρ(COD)分別為21.32,10.58,31.58mg/L,波動(dòng)性大。

不同脫氮細(xì)菌對(duì)氧氣的需求不同,硝化細(xì)菌屬于好氧細(xì)菌,而絕大多數(shù)反硝化細(xì)菌屬于缺氧細(xì)菌,因此在同一個(gè)反應(yīng)池中要同時(shí)進(jìn)行硝化反硝化反應(yīng),需嚴(yán)格控制DO濃度,當(dāng)ρ(DO)為3.0mg/L時(shí),溶解氧不足,不利于硝化細(xì)菌代謝,出水氨氮濃度不符合排放要求。

同時(shí)異養(yǎng)菌沒(méi)有充足的氧氣,出水有機(jī)物濃度偏高,隨著DO濃度的升高,逐漸滿(mǎn)足硝化細(xì)菌對(duì)氧氣的需求,其生長(zhǎng)繁殖加快,將氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮或亞硝酸鹽氮,出水氨氮濃度降低,同時(shí)有機(jī)物的消耗量增加,出水有機(jī)物濃度降低。

但是當(dāng)ρ(DO)繼續(xù)升高至5.0mg/L時(shí),盡管出水氨氮濃度進(jìn)一步降低,但是有機(jī)物的量不降反升,這是因?yàn)楫?dāng)ρ(DO)為5.0mg/L時(shí),硝化細(xì)菌快速生長(zhǎng)繁殖的同時(shí)與體系中的異養(yǎng)菌進(jìn)行競(jìng)爭(zhēng),硝化細(xì)菌在競(jìng)爭(zhēng)中處于優(yōu)勢(shì)地位,抑制了異養(yǎng)菌的繁殖,有機(jī)物消耗量減少;另一方面過(guò)高的DO濃度提高了氧氣的穿透能力,增加了反應(yīng)體系中好氧區(qū)域,破壞了整個(gè)體系中穩(wěn)定的“好氧-缺氧”環(huán)境,影響反硝化細(xì)菌的代謝活動(dòng),反硝化細(xì)菌無(wú)法消耗碳源導(dǎo)致出水COD濃度升高。

綜合圖4a、圖4b可知:當(dāng)ρ(DO)為4.0mg/L時(shí),出水氨氮濃度波動(dòng)性較小,平均出水ρ(NH+4-N)為14.08mg/L,同時(shí)有利于反硝化細(xì)菌生長(zhǎng)代謝,反應(yīng)體系中硝化細(xì)菌與異養(yǎng)細(xì)菌相互競(jìng)爭(zhēng)形成相對(duì)穩(wěn)定的環(huán)境,有利于體系同時(shí)脫氮除碳。

2.4溫度對(duì)氨氮去除效果的影響

穩(wěn)定運(yùn)行中不同溫度對(duì)固定化微生物處理氨氮的效果如圖5所示,當(dāng)溫度為25~30℃時(shí),出水ρ(NH+4-N)為13.01~19.96mg/L,ρ(COD)為6.78~12.07mg/L;但當(dāng)溫度為15~20℃時(shí),平均出水ρ(NH+4-N)和ρ(COD)分別高達(dá)50.23,54.58mg/L。溫度影響脫氮微生物的活性,不同的脫氮微生物適應(yīng)不同的溫度,溫度過(guò)高可致微生物失活;溫度過(guò)低,微生物的代謝活性則會(huì)降低。

垃圾滲濾液處理

因此,確定固定化微生物處理滲濾液DTRO出水中氨氮的適宜溫度為25~30℃,若冬天較低的溫度影響固定化微生物脫氮效果,可延長(zhǎng)水力停留時(shí)間,保證出水達(dá)標(biāo)排放。

3結(jié)論

1)采用固定化微生物技術(shù)深度處理滲濾液DTRO出水中的氨氮,馴化周期短,出水水質(zhì)好,氨氮和COD去除率分別為98.68%和78.19%,馴化后期,反應(yīng)體系中存在大量的微生物群體,如輪蟲(chóng)、累枝蟲(chóng)、寡毛類(lèi)動(dòng)物。

2)HRT、DO、溫度可影響固定化微生物脫氮效果,保證pH為7.5~8.5時(shí),在最 佳HRT為5d,ρ(DO)為4.0mg/L,溫度為25~30℃的條件下,出水ρ(NH+4-N)為13.01~19.96mg/L,ρ(COD)為6.78~12.07mg/L,達(dá)GB16889—2008排放標(biāo)準(zhǔn)。

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